d,l 1- фенил-2-(N)-метиламинопропан, гидрохлорид

Получение оптически инактивного (N)-метилпроизводного 1-фениламинопропана.
Синтез фенилизопропиламина по методике Лейкарта приведен в книге "Препаративная органическая химия" под ред. Вульфсона, стр 413. В дальнейшем,
позволю себе опираться на основные моменты, в качестве базовых.
Оборудование, материалы, реактивы.
1. Весы III-го класса точности, до 5000 г.
2. Прибор для перегонки при атм. давлении.
3. Прибор для перегонки под вакуумом: сердцевидная перегонная колба с боковым горлом для капилляра: 500 мл, елочный дефлегматор - длина 30 мм,
холодильник - 200 мм, паук для трёх приёмников. Термометр: керн 14, всё остальное - цельнопаянное, 14 керн прямого холодильника, три 14 -х керна под
приёмники паука, приёмники - по 100 мл каждый.
4. Плоскодонная колба на 2000 мл, круглодонная колба ("Симакс", "Разотерм") на 1000 мл, плоскодонная колба на 1000 мл, насадки Клайзена, Вюрца.
Делительная воронка на 3000 мл, грушевидная. Капельная воронка на 1000 мл.
5. Воронка Бюхнера/колба Бунзена, диаметр воронки: 120 мм/объём колбы: 3000 мл.
6. Ртутный термометр до 250 град. С.
7. Ртутный манометр отрицательного давления, установка, обеспечивающая разрежение в 10 мм. рт. ст.
7. Мерные цилиндры, химические стаканы, воронки, стеклянные палочки, капилляры, вакуумный шланг, вакуумные
трехходовые краны.
8. Фильтры "Белая лента", универсальная индикаторная бумага, вакуумная смазка.
1. Кетон, 1 моль, 134 г. (134 мл).
2. Муравьиная кислота"ХЧ", "ЧДА", 6 моль, 276 г. (~ 230 мл).
3. Метиламин хлористоводородный "Ч", 4 моль (плюс избыток 30 г.), 300 г.
4. Гидроксид натрия, "Ч", 300 г 3.7 мольного водного раствора.
5. Гидроксид натрия, Ч", 250 мл 40%-го водного раствора.
5. Гидроксид натрия,"Ч", 100 г.
6. HCl конц., "ХЧ", 500 мл.
7. Бензол,"ХЧ", 500 мл.
8. Сернокислый натрий, б/в, "ХЧ", 150 г.
Практическая часть.
1. Приготовление муравьинокислого метиламмония.
В литровую круглодонную колбу ( КОЛБА № 1 ) помещают 4 моль муравьиной кислоты и устанавливают на весы.
Из двухлитровой плоскодонной колбы ( КОЛБА № 2 ), установленной на асбестовый, поверх газовой горелки лист,
насадки и капельной воронки, собирают прибор для получения газообразного
метиламина.
В колбу ( КОЛБА № 2) загружают 300 г. гидрохлорида метиламина, в капельную воронку - весь моляльный раствор гидроксида натрия.
По мере прикапывания, образуется влажный метиламин, который вводится в муравьиную кислоту через доходящую до дна
колбы, стеклянную трубку диам. 5 мм, с такой скорость, чтобы обеспечить полное поглощение газа.
Не применяя скляку Вульфа, следить, чтобы муравьиная кислота не была "заброшена" в ёмкость с гидрохлоридом метиламина.
Периодически прикапывание прекращают, стеклянную трубку вынимают из колбы ( КОЛБА № 1 ) с муравьиной кислотой и
содержимое КОЛБЫ № 2 взрыхляют деревянной палочкой, прибор быстро собирают. После прикапывания всего и прекращения
образования метиламина, поджигают горелку, нагревая колбу до возобновления газообразования.
Когда привес содержимого КОЛБЫ № 1 достигнет значения 125 г, трубку извлекают, приборы разбирают.
2. Приготовление и обработка формильного производного. СОВЕРШЕННО НЕДОПУСТИМО использования галоидалканов
в качестве растворителей, в ходе дальнейших процедур. Лишитесь результата.
Получение и обработка формильного производного (N)-метилзамещенного амина, аналогична получению незамещенного из "ПОХ" Вульфсона. Единственное отличие:
использование муравьинокислого метиламмония вместо метилформамида, что служит причиной образования в ходе реакции реактива Ингерсолла.
В процессе нагревания РМ не пенится, в неё порциями добавляют 2 моль муравьиной кислоты, возвращая перегоняющееся с водяным паром формильное производное, в реакционную колбу.
Высушенная, по окончании гидролиза, над сернокислым натрием, смесь формильного производного и свободного основания амина, разгоняется под вакуумом, после отгонки бензола.
Собирать фракцию, кипящую при 120 - 125/20 мм. рт. ст. Когда температура паров достигне отметки 125 град. С, чтобы избежать излишнего осмоления негидролизованного формильного производного, нагрев прекращают, перекрывают кран ртутного вакуумметра, "сбрасывают" вакуум, затем "дают" небольшое разрежение для очистки капилляра и пережимая корнцангом, надетый на внешнюю часть капилляра обрезок вакуумного шланга, вновь "сбрасывают" вакуум.
Очень понемногу впускают воздух в трубку вакуумметра, чтобы ртуть её не разбила.
Остаток в перегонной колбе подвергают повторному гидролизу, продукт гидролиза обрабатывается аналогично и перегоняется.
Выход: ~ 130 г ( 87% от теории).
Перевести в гидрохлорид можно, растворяя в сухом ацетоне, насыщая затем сухим HCl. Отфильтровать на воронке Бюхнера, промыть холодным ацетоном. Вместо ацетона возможно использование сухого диоксана без перекисей.
Гидрохлорид отлично перекристаллизовывается из ацетона. Из маточника можно дополнительно получить небольшое количество менее чистого продукта.
Выход: 170 г. гидрохлорида, ( 90% от теории), т.плав.: 167 -170 град. Ц.